¿Cómo funciona un calorímetro y una bomba calorimétrica?

6. Relación entre la variación de entalpía y la variación de la energía interna

Se pueden relacionar el calor a presión constante (QP) con el calor a volumen constante (QV) como se muestra en la siguiente expresión:

ΔH = ΔE + P.ΔV 

O reordenando los términos;

ΔH - ΔE = P.ΔV 

Tomando en cuenta que QP = ΔH y que Q= ΔE, entonces podemos llegar a la siguiente expresión:

QP - QV = P.ΔV 


Cuando la reacción química tiene lugar entre productos y reactivos en fase líquida o sólida podemos admitir que QP = QV puesto que en estos casos no hay cambio apreciable de volumen ΔV ≈ 0. 


Cuando en la reacción existen reactivos en estado gaseoso tomando en cuenta la relación ΔH = ΔE + P.ΔV

Si hacemos la aproximación de suponer a estos gases como ideales (que siguen la ley general de los gases, se puede utilizar la expresión P.V = n.R.T): 

QP = QV + Δn.R.T 

y en este caso si no hay variación en la cantidad química se cumple la igualdad QP = QV

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Recuerda que:

  • P: presión
  • V: volumen
  • n: cantidad química
  • T: temperatura
  • R: constante universal de los gases.